銅勒

概述

膽礬膽礬化學式CuSO4白色粉末叫無水硫酸銅，相對密度為3.603，25℃時水中溶解度為23.05g，不溶於乙醇和乙醚，易溶於水，水溶液呈藍色，是強酸弱鹼鹽，由於水解溶液呈弱酸性。將硫酸銅溶液濃縮結晶，可得到膽礬藍色晶體，相對密度為2.284。膽礬在常溫常壓下很穩定，不潮解，在乾燥空氣中會逐漸風化，加熱至45℃時失去二分子結晶水，110℃時失去四分子結晶水，150℃時失去全部結晶水而成無水物。無水物也易吸水轉變為膽礬。常利用這一特性來檢驗某些液態有機物中是否含有微量水分。將膽礬加熱至650℃高溫，可分解為黑色氧化銅、二氧化硫及氧氣。

膽礬是天然的含水硫酸銅，是分佈很廣的一種硫酸鹽礦物。它是銅的硫化物被氧分解後形成的次生礦物。膽礬產於銅礦床的氧化帶，也經常出現在礦井的巷道內壁和支柱上，這是由礦井中的水結晶而成的。膽礬的晶體成板狀或短柱狀，這些晶體集合在一起則呈粒狀、塊狀、纖維狀、鍾乳狀、皮殼狀等。它們具有漂亮的藍色，但如果暴露在乾燥的空氣中會由於失去水而變成不透明的淺綠白色粉末。同時膽礬極易溶於水。膽礬是顏料、電池、殺蟲劑、木材防腐等方面的化工原料。

預處理飼料級沙狀膽礬，除具有硫酸銅的功能外還具有在使用過程中，粉塵較少，大大地減少環境污染和對工人皮膚、呼吸道的刺激；同時更能保證預混料中銅的添加量。流動性較好，在生產過程中混合均勻度較好；同時不易出現結塊現象。本品在生產過程中，因為不添加任何載體，故不存在與其它物質接觸而產生的物理、化學變化。由於在預混合飼料、飼料中，與維生素、氨基酸等營養物質的接觸面較小，從而減少對上述營養物質的破壞。由於本品屬沙粒狀，與空氣接觸面小，故可以減少銅離子的氧化，從而提高其效價。游離酸含量低。硫酸銅晶體中每一組銅離子、硫酸根離子與結晶水分子的個數是1：10，呈藍色，在加熱的條件下，結晶水可全部失去，硫酸銅晶體變成白色。硫酸銅是較重要的銅鹽之一，在電鍍、印染、顏料、農藥等方面有廣泛應用。無機農藥波爾多液就是硫酸銅和石灰乳混合液，它是一種良好的殺菌劑，可用來防治多種作物的病害。1878年在法國波爾多城，葡萄樹發生蟲病大部分死去，而大路兩邊的樹，怕行人摘吃，在樹幹上塗了生石灰與硫酸銅溶液，樹幹弄得花白，行人看了難受不敢摘吃，這些樹卻沒有死，進一步研究才知此混合液具有殺菌能力，因而名為波爾多液。配製波爾多液，硫酸銅和生石灰（最好是塊狀新鮮石灰）比例一般是1∶1或1∶2不等，水的用量亦由不同作物、不用病害以及季節氣溫等因素來決定。配製時最好用「兩液法」，即先將硫酸銅和生石灰分別跟所需半量水混合，然後同時傾入另一容器中，不斷攪拌，便得天藍色的膠狀液。波爾多液要現配現用，因放置過久，膠狀粒子會逐漸變大下沉而降低藥效。硫酸銅也常用來製備其他銅的化合物和電解精煉銅時的電解液。膽礬可由氧化銅與硫酸或銅與濃硫酸作用後，濃縮結晶而製得。在實驗室中可用濃硫酸氧化金屬銅來製取無水硫酸銅。

考證

膽礬出自《品匯精要》。 1.《唐本草》：此物出銅處有，形似曾青，兼綠相間，味極酸苦，磨鐵作銅色，此是真者。

2.《本草圖經》：石膽今惟信州鉛山縣有之，生於銅坑中，採得煎煉而成，又有自然生者，尤為珍貴，並深碧色。今南方醫人多使之，又著其說云：石膽最上，出蒲州，大者如拳，小者如桃栗，擊之縱橫解皆成疊文，色青，見風久則綠，擊破其中亦青也。其次出上饒曲江銅坑間者，粒細有廉棱，如釵股米粒。

３.《綱目》：石膽出蒲州山穴中，鴨嘴色者為上，俗呼膽礬。出羌里者，色少黑，次之。信州又次之。此物乃生於石，其經煎煉者，即多偽也。但以火燒之成汁者必偽也，塗於鐵及銅上燒之紅者真也。又以鋼器盛水，投少許入中，即不青碧，數日不異者真也。

各家論述

膽礬1.《綱目》：石膽，其性收斂上行，能涌風熱痰涎，發散風木相火，又能殺蟲，故治咽喉口齒瘡毒有奇功也。

2.《本草述》：婁全善有云：喉痹惡寒者，皆是寒折熱，寒閉於外，熱郁於內，切忌膽礬酸寒等劑點喉，反使其陽郁不伸，為患反劇。若然，則此味宜於喉閉及纏喉風者，乃治陰不能蓄陽之痹，是為風淫，屬不惡寒之喉痹也。其不宜者，乃不治陽不能達陰之痹，是為風虛，正屬惡寒之喉痹，正全善所謂切忌者也。蓋此味在時珍雲入手少陽，能散風木相火，故其治上壅之風痰及喉痹鼠漏，皆少陽相火之為患也。如惡寒之喉痹，原因鬱熱，非屬相火，宜消陰伸陽，不宜收陽助陰。投劑者，可得鹵莽乎哉。

採收和儲藏

可於銅礦中挖得，選擇藍色透明的結晶，即得。人工製造者，可用硫酸作用於銅片或氧化銅而製得。本品易風化，應密閉貯藏。

資源分佈

天然膽礬主要產於中國西北等氣候、乾燥地區銅礦床的氧化帶中。

選方

膽礬①治纏喉風、急喉痹：鴨嘴膽礬二錢半，白僵蠶(炒、去絲嘴)半兩。上為細末。每服少許，以竹管吹入喉中。(《濟生方》二聖散)

②治口瘡、喉閉、乳蛾：膽礬一錢，熊膽一錢，廣木香三分。通為細末，以木鱉子一個，去殼，磨井水，以鵝翎蘸藥敷之。(《攝生眾妙方》)

③治初中風癱緩，一日內：細研膽礬如面。每使一字許，用溫醋湯下，立吐出涎。(《譚氏小兒方》)

④治牙疳：胡黃連五分，膽礬、兒茶各五厘。為末敷。(《沈氏尊生書》膽礬散)

⑤治走馬牙疳：北棗一枚去核，入鴨嘴膽礬，紙包煉赤，出火毒，研末敷之。(《簡便單方》)

⑥治口舌生瘡：膽礬一分，干蟾一分(炙)。共研為末。每取小豆大，摻在瘡上，良久，用新汲水五升漱口，水盡為度。(《聖惠方》)

⑦治小兒鼻疳蝕爛：膽礬燒煙盡，研末摻之。(《瀕湖集簡方》)

膽礬⑧治風眼赤爛：膽礬三錢。燒研，泡湯日洗。(《明目經驗方》)

⑨治痔瘡熱腫：鴨嘴青膽礬(煅、研)，蜜水調敷。(《仁齋直指方》)

⑩治腫毒不破：膽礬、雀屎各少許，點之。(《仁齋直指方》)

11.治甲疽胬肉疼痛，膿血不止：石膽半兩，煅過細研，敷瘡上，日二、三度。(《聖濟總錄》石膽散)

12.治風犬咬毒：膽礬末敷之。(《濟急仙方》)

13.治百蟲入耳：膽礬末和醋灌之。(《千金方》)

動植物形態

三斜晶系。晶體作板狀或短柱狀，通常為緻密塊狀、鍾乳狀、被膜狀、腎狀，有時具纖維狀。顏色為天藍、藍色，有時微帶淺綠。條痕無色或帶淺藍。光澤玻璃狀。半透明至透明。斷口貝殼狀。硬度2.5。比重2.1-2.3。性極脆。

鑑定

膽礬生藥材鑑定

性狀鑑別 本品呈不規則斜方扁塊狀、稜柱狀。表面不平坦，有的面具縱向纖維狀紋理。藍色或淡藍色；條痕白色或淡藍色。半透明至透明。玻璃樣光澤。體較輕，硬度近於指甲；質脆，易砸碎。氣無，味澀。以塊大、色深藍、透明、質脆、無雜質者為佳。

顯微鑑別 透射偏光鏡下：呈小板狀及片狀；無色至淡藍色。折射率 Np＝1.514，Nm＝1.537，Ng＝1.543；雙折射率:Ng-Np＝0.029。斜消光；正延長符號。2V90°。

中藥化學鑑定

(1)取本品約1g,加熱灼燒，變為白色，遇水則又變為藍色。（檢查結晶水）

(2)取本品約0.5g,加水5ml使溶解，濾過，濾液照下述方法試驗。①取濾液約1ml,滴加氨試液，即生成淡藍色沉澱；再加過量的氨試液，沉澱即溶解，生成深藍色溶液。（檢查銅鹽）②取濾液約1ml,加亞鐵氰化鉀試液，即顯紅 膽礬棕色或生成紅棕色沉澱。（檢查銅鹽）③取濾液約1ml，加氯化鋇試液，即生成白色沉澱；分離，沉澱在鹽酸或硝酸中均不溶解。（檢查硫酸鹽）④取濾液約1ml，加醋酸鉛試液，即生成折色沉澱；分離，沉澱在醋酸銨試液或氫氧化鈉試液中溶解。（檢查硫酸鹽）

藥材基源：為硫酸鹽類礦物膽礬的晶體，或為人工製成的含水硫酸銅

用法用量：內服：入丸、散， 1-2分。外用：研末撒或調敷，或以水溶化洗眼。

出處： 《中華本草》 《中藥大辭典》

參考連結

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