自然銅
形態特徵
晶體結構屬等軸晶系。晶體呈立方體、五角十二面體以及八面體的晶 自然銅(生品)形，在立方體或五角十二面體晶面上有條紋，相鄰兩個晶面的條紋互相垂直。集合體呈緻密塊狀、浸染狀和球狀結核體。藥用者多為立方體者。淺黃銅色，表面常帶黃褐色錆色。條痕綠黑色。強金屬光澤。硬度6～6.5，性脆。相對密度49～52。無解理，斷口參差狀。黃鐵礦是地殼中分布最廣的硫化物，可見於各種岩石和礦石中，但多由火山沉積和火山熱液作用形成。外生成因的黃鐵礦見於沉積岩、沉積礦石和煤層中，此處形成的黃鐵礦多為緻密塊狀和結核狀者。產於遼寧、河北、江蘇、安徽、湖北、湖南、廣東、四川、雲南等地。黃鐵礦在氧化帶不穩定，易分解形成各種鐵的硫酸鹽和氫氧化物。鐵的氫氧化物為褐鐵礦。而保留着黃鐵礦的假象。目前雲南、廣東等省個別地區即將此種已變為褐鐵礦的黃鐵礦稱「土然銅」使用。其療效是否與黃鐵礦相同值得研究。
歷史考證
本品在《丹房鏡源》中已有記載。《雷公炮炙論》云：「石髓鉛即自然銅也。」其後諸家本草對其來源說法不 黃鐵礦一。《開寶本草》云：「生邕州山岩中出銅處，於坑中及石間採得，方圓不定，其色青黃如銅，不從礦煉，故號自然銅。」《本草圖經》云：「今信州出一種，如亂銅絲狀，雲在銅礦中，山氣重蒸，自然流出，亦若生銀，如老翁須之類，入藥最好。」又云：「今南方醫者說，自然銅有兩三體；一體大如麻黍，或多方解，累累相綴，至如斗大者，色煌煌明爛如黃金、（石俞）石，最上；一體成塊，大小不定，亦光明而赤；一體如姜、鐵矢之類。又有如不治而成者，形大小不定，皆出銅坑中，擊之易碎，有黃赤、有青黑者，煉之乃成銅也。」有學者根據以上記載的產地、形態，再以《廣西通志》、《天工開物》等書的記載為佐證，認為《開寶本草》所述「生邕州山岩中出銅處」者，系礦物自然用或黃銅礦類礦物；《本草圖經》所述「一體如姜、鐵矢之類」者，亦為黃銅礦；因黃銅礦是煉銅的主要銅礦石，《本草圖經》所述「煉之乃成銅也」，也指黃銅礦而言；再據《綱目》引《寶藏論》云：「自然銅生曾青、石綠穴中。」這一線索考證，曾青為孔雀石，石綠為藍銅礦，兩者均系銅礦氧化帶礦物，常生黃銅礦之上。從礦床產狀角度說明藥物自然銅也為礦物自然銅或黃銅礦。因此主張古代所用藥物自然銅正品應是礦物自然銅或黃銅礦，不是黃鐵礦或褐鐵礦。但《本草圖經》還記載：「火山軍者，顆塊如銅，而堅重如石，醫家謂之石，用之力薄。」據考證，石即為黃鐵礦。又陳承《重廣補註神農本草並圖經》所載「辰州川澤中出一種形如蛇含，大者如胡桃，小者如栗，外青皮黑色光潤，破之與石無別，但比石不作臭氣爾，入藥有殊驗」的描述也與黃鐵礦特徵極相似，說明古代亦以黃鐵礦作自然銅藥用。有學者認為，自宋代以後，治骨折有效的大量方劑中，所用的自然銅多數是黃鐵礦。現《中華人民共和國藥典》1995年版以黃鐵礦作為自然銅的礦物來源。
化學成份
含二硫化鐵，其中含鐵46.6%，硫53.4%。還含銅、鎳、砷、銻等雜質，但也有不含的。
炮製方法
1．自然銅《聖濟總錄》：「水洗去灰。」《普濟方》：「研一復時，極細為度。」現行，取原藥材，除去雜質，大者搗碎，洗淨，乾燥。生品其質堅硬，不便粉碎和煎出；多煅淬入藥，很少生用。
2．煅自然銅《理傷續斷方》：「煅存性。」《聖濟總錄》：「一斤好者，杵碎，用生鐵銚子內，以炭火秤一，漸以三二斤，逼藥銚子，令通赤，徐添火，可半日以來，其藥有微焰起，聞腥氣，又 煅自然銅似硫黃者，藥乃成，放冷取出，如藥有五色者，甚妙，然後安向淨黃濕上，上著紙，先襯藥，用盒合之，令密不得通風。一宿出火毒，乳缽內研細，以水淨淘黑汁，濃者收取，次更細淘，又收濃者，三五度淘，澄定去清水，用新瓦盒，內將紙襯之，令泣干。如黑粉。」《世醫得效方》：「搗細末，用甘鍋子一個盛之，不封，於地坑內，以炭火一斤燒之，火盡候冷，取出研細，水飛候干，卻入乳缽研細如面，不見水銀星子為度。」
3．醋自然銅《雷公炮炙論》：「如採得，先捶碎，同甘草湯煮一伏時，至明漉出，攤令干，入臼中搗了，重篩過，以醋浸一宿，至明，用六一泥泥瓷合子，約盛得二升已來，於文武火中養三日夜，才幹便用蓋蓋了，用火煅兩伏時，去土抉蓋，研如粉用。若修事五兩，以醋兩鎰為度。」《三因方》：「燒存性，醋浸一宿。」《聖濟總錄》：「火煅紅，以米醋浸，又煅幾十餘次，水洗灰研。」《普濟方》：「火煅，醋淬十二次，研，水飛過焙。」現行，取淨自然銅，砸成小塊，置無煙爐火上或置適宜的容器內，用武火加熱煅至暗紅色，取出後及時放入醋內浸淬，如此反覆煅淬數次至黑褐色，表面光澤消失並酥鬆，取出，攤涼。每自然銅100kg，用醋30kg。煅淬後，質脆，易於粉碎和煎出藥效，同時增強散瘀止痛的作用。貯乾燥容器內，置乾燥處，防塵。
藥理作用
1．促進骨折癒合作用家兔兩僥骨中、下1／3部位造成實驗性骨折後，每日灌服100％自然銅 自然銅藥2l，連續5～20do骨折後20d內，針痴的鈣、碑量增加；不鎔性膠原量在骨折後15d內顯著提高；拉伸應力和彎曲應力也比對照組增強。原子吸收光譜法測定結果表明：自然錫藥液中含有大量鋅、鋼、鐵、錳、鈣等元素。鈣等無機物吸收後沉積礦化在骨痂中，使鈣、融含量增多，鋅、鐵、錳有利於膠原合成，鋼能提高賴氨酸氧化酶的活性，使膠原纖維韌性加強，膠原不溶性增加，從而增強生物力學強度，而應力刺激x可促進新骨生成。故自然銅有促進骨折癒合的作用。此外，自然銅尚可促進骨髓自身及其周圍血液中網狀細胞和血色素增生。
2．抗真菌作用在試管內，自然鋼對供試的多種病原性真菌均有不同程度的抗真茵作用，尤其對石膏樣毛蘚菌、土麴黴菌等絲狀真茵作用較強。把石膏樣毛蘚茵接種到豚鼠背部，造成豚鼠實驗性體蘚模型，再在病灶部位外塗自然銅煎劑，發現自然鋼對豚鼠實驗性體蘚也有一定治療效果。
3．毒性小鼠靜脈注射自然銅煎劑的ld為1.9208／kg，鍛自然銅則為3.83g／kg。
常用配方
1．治打撲傷：自然銅（研極細，水飛過）同當歸、沒藥各半錢。以酒調頻服，仍以手摩痛處。（《本草衍義》）
自然銅(煅品)2．治跌扑骨折：自然銅（煅通紅，醋淬七次，放濕土上月余用）、乳香、沒藥、當歸身、羌活等分。為散，每服二錢，醇酒調，日再服。（《張氏醫通》自然銅散）
3．治心痛：自然銅火煅，醋內淬九次，為末。每疼，醋調一字下。（《衛生易簡方》）
4．治頭風疼痛至甚：黃柏半兩（厚者），自然銅半兩，細辛（去葉、土）一分，胡椒四十九粒。上件共為細末，每遇頭痛、頭風發時，先含水一口，後用藥一字（口畜）鼻中，左疼左（口畜），右疼右（口畜），（口畜）罷吐去水，口咬箸頭，瀝涎出為度。（《楊氏家藏方》自然銅散）
5．治項下氣癭：自然銅貯水瓮中，逐日飲食，皆用此水，其癭自消，或火燒煙氣，久久吸之亦可。（《直指方》）
6．治一切惡瘡及火燒湯燙：自然銅、密陀僧各一兩（並煅研），甘草、黃柏各二兩（並為末）。上四味，一處
自然銅研細，收密器中，水調塗或干敷。（《聖濟總錄》自然銅散）
7．治杖瘡：自然銅半兩（醋淬七次），乳香、沒藥各三錢，茴香四錢，當歸半兩。上為細末。每服五錢，溫酒調下。（《證治準繩》乳香散）
8．治倒睫捲毛：木鱉子（去殼）一錢，自然銅五分（制）。上搗爛為條子，（口畜）鼻；又以石燕末入片腦少許，研，水調敷眼眩上。（《證治準繩》起睫膏）
9．治暑濕癱瘓，四肢不能動：自然銅（燒紅，酒浸一夜）、川烏頭（炮）、五靈脂、蒼朮（酒浸）各一兩，當歸二錢（酒浸）。為末，酒糊丸，梧子大。每服七丸，酒下，覺四肢麻木即止。（《綱目》引《陸氏積德堂方》）
臨床應用
自然銅防治地方性甲狀腺腫用自然銅改進病區水質。方法是選擇兩個人口組成、發病率、生活條件等均相似的地區進行試驗，一為試驗點，一為對照點。試驗點按各井之水容積，以6～8公斤／立方米計將自然銅用藤筐盛裝放入井中；次年又在原井中放入相同量的自然銅。對照點各井中不放任何藥物。兩年半後觀察結果，顯示出試驗點和對照點居民的甲狀腺腫出現了不同變化。在新發病例方面，試驗點原健康271人，體檢複查發現Ⅱ°甲狀腺腫51例，占健康總人數的18.8%；而對照點原健康297人，新發Ⅱ°81例、Ⅲ°1例，總的新發病率為27.6%。
在治療效果方面，Ⅱ～Ⅳ°患者之痊癒及好轉率，試驗點（55.7%）高於對照點（38.9%），經統計學處理差異顯著；而惡化病例則相反，對照點（50%）超過試驗點（31.6%）。
性狀鑑別
性狀鑑別本品多呈六方體，粒徑0.2-2.5cm，有棱，亮淡黃色；條痕綠黑色或棕紅色。表面平滑，有時可見細紋理。不透明；具金屬光澤。體重，質堅硬而脆，易砸碎，斷面黃白色，有金屬光澤。無嗅，無味，但燒之具硫黃氣。以塊整齊、色黃而光亮、斷面有金屬光澤者為佳。 自然銅有的自然銅經風化後而成為褐鐵礦，呈黃褐色或黑褐色。破碎後碎塊仍為黑褐色；有時內部夾有淡黃色塊（黃鐵礦）。 顯微鑑別反射偏光鏡下：反射光下顯金屬光澤，淺黃銅色；無解理。均質性。
理化鑑定1．取本品粉末1g，加稀鹽酸4ml，振搖，使其溶解，在試管口蓋一片醋酸鉛試紙，靜置，試紙逐漸變為棕色。（檢查硫化物） 2．取上述反應後的溶液，濾過。①取濾液加亞鐵氰化鉀試液，即生成深藍色沉澱；分離，沉澱在稀鹽酸中不溶，但加氫氧化鈉試液，即分解成棕色沉澱。（檢查鐵鹽）②取濾液，加硫氰酸銨試液，即顯血紅色。（檢查鐵鹽）
文化底蘊
1．《日華子本草》：排膿，消瘀血，續筋骨，治產後血邪，安心，止驚悸。以酒磨服。 自然銅2．《開寶本草》：療折傷，散血止痛，破積聚。 3．《玉楸藥解》：破血消癭，療風濕癱瘓之屬，收濕之力，與無名異同。 4．《本草衍義補遺》：自然銅，世以為接骨之藥，然此等方盡多。大抵骨折在補氣、補血、補胃，而銅非煅不可用，若新出火者，其火毒、金毒相扇，挾熱毒香藥，雖有接骨之功，燥散之禍，甚於刀劍，戒之。 5．《本草綱目》：自然銅，接骨之功，與銅屑同，不可誣也。但接骨之後，不可常服，即便理氣活血可爾。 6．《本草經疏》：自然銅乃入血行血，續筋接骨之藥也。凡折傷則血瘀而作痛，辛能散瘀滯之血，破積聚之氣，則痛止而傷自和也。
相關詞條
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參考文獻
《日華子本草》：宋.掌禹錫考《開寶本草》：劉翰、馬志等編著《本草綱目》：明代.李時珍著《本草經疏》：明.繆希雍撰，又名《神農本草經疏》《本草備要》：汪昂編著公元1694年，清康熙33年《本草衍義》：寇宗爽編著公元1116年，宋政和6年《丹溪心法》：元.朱震亨著述，明.程充校訂《藥品化義》：明.賈所學撰，清.李延昰補訂《本經疏證》：清.鄒謝撰公元1832年《本草正義》：張山雷編著公元1920年《本草新編》：清.陳士鐸著《經驗良方》：清.姚俊輯《雷公炮炙論》：清末.張驥輯《註解傷寒論》：金.成無已注《滇南本草》：蘭茂著2004年《本草通玄》：明.李中梓撰
