溶劑效應

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溶劑效應

溶劑對於反應速率、平衡甚至反應機理的影響,絕大多數在溶劑中發生的有機化學反應中,溶劑的性質不僅對反應速率而且對反應平衡都是非常重要的。溶劑可分極性溶劑和非極性溶劑,極性溶劑又可分為質子溶劑和非質子偶極溶劑。溶劑效應對反應速度常數的影響依賴於溶劑化反應物分子和相應溶劑化過渡態的相對穩定性。


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對於等級性過濾態和自由基過濾態反應,溶劑效應較小;對於偶極過渡態反應,溶劑效應較大,例如非質子偶極溶劑的特點是正端藏於分子內部,負端露於分子外部,負端可以與正離子起作用,而正端卻不能與負離子起作用,因此,在非質子溶劑中,用負離子作為試劑時,由於它不被溶劑分子包圍,可以很容易地進行反應,成為加快反應速度的重要手段。